Para personalizar el icono del carro de compras de la plantilla por defecto de prestashop, hay que ir a 

httpdocs/themes/default-bootstrap/css/modules/blockcart

Buscar el trozo de código siguiente:

      content: "\f07a";

      font-family: "FontAwesome";

      display: inline-block;

      font-size: 23px;

      line-height: 23px;

      color: #000;

A saber, FontAwesome es una librería/fuente online que provee una serie de iconos más usados.   La línea content: "\f07a" hace referencia al icono del carrito de compras de prestashop. 

Para personalizar las dimensiones, el color, sólo hay que modificar el código CSS. O si se prefiere utilizar otro icono, en la siguiente web, hay bastantes ejemplos.

http://astronautweb.co/snippet/font-awesome/

http://fontawesome.io/icons/