Para personalizar el icono del carro de compras de la plantilla por defecto de prestashop, hay que ir a
httpdocs/themes/default-bootstrap/css/modules/blockcart
Buscar el trozo de código siguiente:
content: "\f07a";
font-family: "FontAwesome";
display: inline-block;
font-size: 23px;
line-height: 23px;
color: #000;
A saber, FontAwesome es una librería/fuente online que provee una serie de iconos más usados. La línea content: "\f07a" hace referencia al icono del carrito de compras de prestashop.
Para personalizar las dimensiones, el color, sólo hay que modificar el código CSS. O si se prefiere utilizar otro icono, en la siguiente web, hay bastantes ejemplos.
http://astronautweb.co/snippet/font-awesome/